SINOPEC <5长城润滑油

保 护

主要内容

1.            氧化反应动力学介绍

2.                                                氧化试验仪器简绍

..原理及意义

--测试方法

-结果输出

3.                                    初步研究计划

-液压油氧化试验方法的探讨 ■■竞品对比

-添加剂的分析

1.    氧化反应分析

其中，Ca：反应物浓度，，:反应时间 k：速率常数

II

有固相的反应:

航空液压油的氧化试验：铜片表面为均匀的划痕 铜片腐蚀试验：铜片表面光滑

有液相反应：

液相锈蚀试验：50%的水

有气相反应：

航空液压油的氧化试验：常压、10ml/min ＞空气 旋转氧弹试验：带压、纯氧

反应数率常数k分析

其中：Ea:反应活化能，R:气体常数，T：热力学温度

温度升高
10°C ,反应
速率增加］倍

?-

影响反应活化能因素：反应本身、催化剂

润滑油氧化反应：润滑油、水、空气、氧气、笑气等

催化剂：铜片（棒）、钢片（棒）、镁片（棒）、

铝片（棒）等

润滑油氧化评定实验，在特定条件下的氧化试验

温度？气体压力？催化剂的种类及形状?

II

二、氧化仪器介绍

高压差示扫描量热仪

热管氧化试验设备

倾斜板试验仪 发动机高温氧化沉积物模拟实验

二氧化仪器介绍

高压差示扫描量热仪

原理：PDSC氧化试验是在空气或氧气气 氛下，加热金属样品池（多为铝材料）中的 薄层油膜，并检测油品因氧化而释放的热 量，通过热量的变化表征润滑油氧化。

试验用途：

以测定初始氧化温度、诱导时间定量表征润滑油的氧化安定性。

(1)          差示扫描量热仪DSC

六十年代研制出来的一种热分析方法，能够定量的评比油品氧化安定性的 级别，但在操作过程中，由于操作压力低，油品的蒸发量相对较大，蒸发吸 热对分析会造成很大的误差。

(2)          高压差示扫描量热仪 PDSC(pressure differential scanning calorimetry)

蒸发传质过程是的推动力为ps-pi ,其中pS为挥发组分的饱和蒸汽压、P¹ 为组分在气相中的分压，温度越高pS越高，故温度越高挥发速率越 快。PDSC采用高压环境进行试验，一方面使得0增加，油品的挥发减少， 另一方面使得氧气的浓度升高，反应时间缩短，所以PDSC更加快速、准确

在程序升温条件下，检测油品发生氧化的起始温度，并以此作为衡量油 品氧化安定性的尺度，起始氧化温度(incipient oxidation

temperature ， IOT )越高，油品的氧化安定性越好，试验误差1% ，试

验结果见下图

?-

(2 )静态法(恒温法)

在氧气气氛中，使油品快速升温至设定温度，在恒温条件下，检测

油品发生氧化反应的开始发生的时间，氧化反应发生以氧化放热峰 岀现为标志，并以此作为衡量油品氧化安定性的指标。该时间称为

氧化诱导时间(oxidative induction time OIT )，试验结果见下图:

ASTM D6186 ； SH/T 0719 :润滑油氧化诱导期测定法(压力差示扫描量热法)

(3)双峰法

使用双峰法测定油品高温生成沉积物的倾向，使用新型的样品皿由美 国C-1010钢制作，0.1mm厚。该样品皿的设计能够严格控制油品的蒸发 和氧气的进入，用盖子上打孔的大小和数量来控制。试验结果见图：

峰B与峰A面积的比值可以作为评价沉积物形成的相对指 数。Sb/Sa比值越小，润滑油形成沉积物越小。

应运案例

L基础油的抗氧化性能的评价

例如：【压力差示扫描量热法在润滑油热氧化研究屮的应用】颉敏杰等评价了, 兰州石化中间基基础油H125、H500,大庆石化石蜡基基础油H150、H300和 点拉玛依炼化厂环焼基基础油KN4006、KN4010六种基础油的抗氧化性。

«1 FDSCff定基翻油的■化性能

H125        H500             切 50             啣

193.34        195.29                   195,36                   196

13.4        18.7        18.8        17.8

[1]  克拉玛依炼化厂环烷基基础油的氧化性能好

[2]  对同一组基础油，初始氧化温度和氧化诱导时间测定结果是吻合的

?-

2.            添加剂的抗氧化性能评价

例如：航如润滑油热氧化衰变的高压差示扫描量热法分析_陈立波.pdf 用PDSC评价的抗氧剂NPAN对润滑油抗氧化性能的影响。

试验仪器：PDSC910S

试验条件：氧气压力0.5MPa ,氧气流量150 mL/min ,

进样量5微升，起始氧化温度（IOT ）升温速率10°C/min ，

[1]  应用PDSC的OIT分析法可以较准确地反映润滑油中的抗氧剂NPAN含 量，从而可有效确定润滑油的氧化衰变程度。

[2]  PDSC的OIT分析除了能有效反映润滑油完全热氧化失效之前氧化阶段的 衰变规律，还具有分析速度快、结果准确、重复性好等优点

II

3. PDSC与台架试验评的相关性

例如：［压力差示扫描量热法在润滑油热氧化研究中的应用］颉敏 杰等研究中，选用5种发动机油在NTC-400发动机上进行试验，活塞 顶岸积碳百分数与双峰法评价结果具有一定的对应性，结果见图：

R2=0.98

10

40 着■顶岸积炭「％

II

5种发动机油在全尺寸发动机上进行250小时的性能试验，对活塞 沉积物、机油消耗等情况进行综合评分，与双峰法评价结果之间具有 一定的对应性，

協合评分

热管氧化试验结果输出

(1)优级评分

根据小松热管色谱进行比对，级别从 0到10级，级差为0.5级。颜色按漆 膜中心±3mm的位置为准进行评估

(2 )称重

计算试验后反应管质量的增加，精确

到 0.1 mg

II

热管氧化试验应用:

—、液压油

净性能考察 中，考察高清净性抗磨 液压油的清净忏刎

试验条件：

\_Ar l\a

油样：

5ml ；

温度：

280°C ；

时间：20h

?-

热管氧化试验应用:

二、发动机油

基础油、添加剂的清洁性、抗氧化性能评价

一：在相同基础油中加入不同种类的抗氧剂，评价抗氧剂的抗氧化的性 能;

二：在相同基础油中加入不同量的同品质的抗氧化剂，评价抗氧

剂的量抗氧化性能的影响O

【润滑油基础油的清净分散性能】中考察了传统的溶剂精制工 艺生产的基础油和加氢异构脱蜡工艺生产的基础油的高温清净 性及添加剂作用规律

(]          1.0          2,0          3J)           40           *0

Content of 1103 (%)

T103对基础油高温清净性的影响(热管氧化试验)

T103能够明显改善SR基础油的热管评级结果，T103对SR具有更 好的清净作用；对于HI基础油，清净剂较多时会成为沉积物的主要 来源

三、热管氧化试验与台架试验评的相关性

检测该方法与台架试验的相关性。

例如：【二冲程汽油机油清净性热管模拟评定技术的研究】文中以二冲程汽油机

油为基础，考察热管氧化试验模址I评令与台如决略评依的相辛桦

9S»型热管仪FC风冷二冲程油清净性

二、氧化仪器介绍

模拟发动机曲轴 箱和缸套活塞环 润滑油循环的工 作条件，油品不断 受热氧化成焦的 过程

II

试验条件

?-

应用案例

(1)基础油、添加剂清净性的考察

例：【基础油及粘度指数改进剂对润滑油高温清净性的影响】李洪燕等人在

基础油的研究中采用成焦板试验，

结果表明粘度较大的基础油的清净性明显优于低粘度的基础 油；在低粘度的基础油中加入一些重组分，可以明显改善油品 的高温清净性；粘度指数改进剂使油品的高温清净性变差，相 对分子量越小，对油品的高温清净性影响越小 ²⁷